Референтная методика измерений содержания фталатов в полимерных матрицах: аналитические и метрологические подходы

Рассмотрены проблемы загрязнения фталатами окружающей среды и влияния фталатов на здоровье человека. Описан процесс разработки Референтной методики измерений массовой доли шести приоритетных фталатов (диметилфталата, диэтилфталата, ди(н-бутил)фталата, бензилбутилфталата, ди(2-этилгексил)фталата и ди(н-октил)фталата) в объектах на основе поливинилхлорида методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии с изотопным разбавлением РМИ ВНИИМ-243-01-2019. Обсуждены этапы измерительной процедуры и пути их оптимизации с целью повышения точности результатов измерений. Изучены источники неопределённости, минимизированы вклады всех составляющих в суммарную стандартную неопределённость результатов измерений, полученных по РМИ ВНИИМ-243-01-2019. Установлены метрологические характеристики РМИ ВНИИМ-243-01-2019: диапазон измерений 10–5000 мг/кг; среднее квадратическое отклонение в условиях повторяемости и промежуточной прецизионности 2 и 3 % соответственно; относительная расширенная неопределённость 6–8 %. Методика предназначена для установления метрологических характеристик стандартных образцов матриц, контроля правильности результатов измерений, полученных с использованием других методик (методов) измерений аналогичных величин, и выполнения измерений в арбитражных целях. В качестве объективного подтверждения соответствия РМИ ВНИИМ-243-01-2019 представлены результаты ключевых международных сличений CCQM-K133 “Phthalate esters in Polyvinyl Chloride (PVC)”.

1. EPA M ethod 606 – Phthalate ester, U.S. Environmental Protection Agency, 1984, 20 p.

2. Canad ian Environmental Protection Act Bis(2-ethylhexyl) phthalate. Priority substances list. Assessment Report, 1994. 29 p.

3. Europ ean Union Scientifi c Committee on Toxicology, Ecotoxicology and the Environment European Commission Decision 1999/815/EC, Offi cial Journal of the European Communities, 1999, L315, vol. 42, рр. 46–49.

4. Майстренко В. Н., Клюев Н. А. Эколого-аналитический мониторинг стойких органических загрязнителей. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2004. 323 с. [Maistrenko V. N., Klyuev N. A., Ecological and analytical monitoring of persistent organic pollutants, Moskow, BINOM. Laboratoriya znaniy Publ., 2004, 323 p. (In Russ.)].

5. RECOM MENDATIONS Commission Recommendation (EU) 2019/794 of 15 May 2019 on a coordinated control plan with a view to establishing the prevalence of certain substances migrating from materials and articles intended to come into contact with food, Offi cial Journal of the European Union, 2019, L129/37, vol. 62, рр. 1–89.

6. Ghada Zaki, Tamer Shoeib, Science of the Total Environment, 2018, vol. 618, рр. 142–150. https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2017.10.337

7. Qion g Luo, ZeHua Liu, Hua Yin, Zhi Dang, Neng-wu Zhu, Zhang Lin, Yu Liu, Water Research, 2018, vol. 147. https ://doi.org/10.1016/j.watres.2018.10.002

8. Маркова О. Л., Ганичев П. А., Еремин Г. Б., Зарицкая Е. В. Миграция фталатов из упаковочных материалов для бутилированной воды. Pезультаты международных исследований // Здоровье – основа человеческого потенциала: проблемы и пути их решения. 2020. Т. 15 . № 1. С. 416–427 [Markova O. L., Ganichev P. A., Yeremin G. B., Zaritskaya E. V., Phthalate migration from packing materials for bottled water. Findings of international studies, Health is the basis of human potential: problems and ways to solve them, 2020, vol. 15, no 1, pp. 416–427].

9. Бродский Е. С., Шелепчиков А. А., Агапкина Г. И. и др. Сложные эфиры фталевой кислоты в почвах Москвы // Вестник Московского Университета. Сер. 17. Почвоведение. 201 9. № 2. С. 44–48 [Brodskiy E. S., Shelepchikov A. A., Agapkina G. I., Tikhonova M. O., Paramonova T. A., Lipatov D. N., Content of phthalates esters in soils of Moskow-city, Bulletin of the Moscow University, Soil science, 2019, no. 2, pp. 44–48. (In Russ.)].

10. Горшков А. Г., Бабенко Т. А., Кустова О. В. и др. Приоритетные фталаты в пелагиали и прибрежной зоне оз. Байкал // Химия в интересах устойчивого развития. 2017. № 4. С. 375–383. https://doi.org/10.15372/KhUR20170403 [Gorshkov A. G., Babenko T.A., Kustova O.V., Izosimova O.N., Shishlyannikov C.M., Chemistry for Sustainable Development, 2017, no. 4, pp. 351–359. https://doi.org/10.15372/CSD20170403].

11. De Bi èvre P., Analytical Proceedings, 1993, no. 30, рр. 328–333. https://doi.org/10.1039/AP9933000328

12. Milto n M. J. T., Quinn T. J., Metrologia, 2001, vol. 38, no. 4, 289. https://doi.org/10.1088/0026-1394/38/4/1

13. Крылов А. И., Михеева А. Ю., Будко А. Г. и др. Метрологическое обеспечение измерений содержания фталатов: стандартный образец состава раствора шести приоритетных фталатов в метаноле // Эталоны. Стандартные образцы. 2021. № 17(3). С. 5–19. https://doi.org/10.20915/2687-0886-2021-17-3-5-19 [Krylov A. I., Mikheeva A. Y., Budko A. G., Tkachenko I. Yu., Metrological support of phthalate content measurements: reference material for the composition of a solution of six priority phthalates in methanol, Measurement Standards. Reference Materials, 2021, vol. 17, no. 3, pp. 5–19. (In Russ.)].

14. Fankh auser-Noti A., Grob K., Anal. Chem. Acta., 2007, vol. 582, no. 2, рр. 353–360. https://doi.org/10.1016/j.aca.2006.09.012

15. БЭС – Большой энциклопедический словарь. Химия. М.: Научное издательство «Большая Российская Энциклопедия», 2000. 790 с. [BES – Bol’shoj enciklopedicheskij slovar’. Himiya [A large encyclopedic dictionary. Chemistry], Moskow, Scientifi c publishing house “Bol’shaya Rossijskaya Enciklopediya”, 2000, 790 p. (In Russ.)].

16. Руководство ЕВРАХИМ / СИТАК. Количественное описание неопределённости в аналитических измерениях: Пер. с англ. Р. Л. Кадиса, Г. Р. Нежиховского, В. Б. Симина под общ. ред. Л. А. Конопелько. 3-е изд. СПб: НПО «Профессионал», 2016. 149 с. [EURACHEM / CITAC Guide CG 4. Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement, Third Edition, 2012].