Дан краткий обзор методов анализа и аналитических параметров идентификации компонентов сложных смесей. Рассмотрены параметры идентификации веществ при хроматографическом анализе сложных многокомпонентных смесей – линейные индексы удерживания, и показано, что для обеспечения необходимого уровня надёжности результатов анализа требуется оценивать неопределённости измерения указанных индексов. Выведено общее уравнение определения дисперсии результата косвенных измерений линейных индексов удерживания. Для анализа смесей, содержащих и аналиты, и н-алканы, а также смесей с раздельным содержанием этих компонентов получены частные формулировки общего уравнения. Представлена формула определения эффективного числа степеней свободы стандартной неопределённости, учитывающая корреляцию входных переменных уравнения измерения. Выведены математические выражения для расчёта расширенных неопределённостей оценки линейных индексов удерживания, в которых учтена корреляции времён удерживания соседних хроматографических пиков. Методами интервальной математики найдена оценка сверху стандартной неопределённости линейных индексов удерживания в случае совместного присутствия аналитов и н-алканов в анализируемой смеси и показано существенное уменьшение этого значения по сравнению со стандартной неопределённостью при анализе смесей с раздельным содержанием этих компонентов. Установлено соответствие теоретических и экспериментальных результатов. Полученные результаты можно использовать для идентификации компонентов анализируемой смеси при стандартизации хроматографических методик анализа.